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在過(guò)去的幾十年中,塑料垃圾已成為危害環(huán)境的主要污染物。實(shí)施了12年的“限塑令”已于2020年12月底在部分城市升級(jí)為“禁塑令”,30多地 “禁塑令”槍響。
由于多數(shù)塑料粒子和塑料制品的成分從外觀上很難區(qū)分,但是在不少應(yīng)用場(chǎng)景下快速識(shí)別塑料成分卻是個(gè)必須的過(guò)程,例如塑料制品回收、塑料粒子進(jìn)料檢驗(yàn)、進(jìn)貨檢驗(yàn)等。目前,對(duì)塑料的分析方法主要有目視分析法、光譜法 (如傅立葉變換紅外光譜法和拉曼光譜法)、熱分析法以及其他分析方法等 (如質(zhì)譜法以及掃描電子顯微鏡-能譜儀聯(lián)用法)。其中,拉曼光譜分析,由于具有無(wú)破壞性、低樣品量測(cè)試、高通量篩選等特點(diǎn),成為檢測(cè)和鑒別塑料的主要分析技術(shù)之一。
卓立漢光手持式拉曼光譜儀便攜,可以高效快速地對(duì)塑料制品進(jìn)行分析,此外,儀器搭載的實(shí)用軟件和簡(jiǎn)單的操作方式,使得用戶不需要擁有任何專業(yè)的分析化學(xué)知識(shí),就可在現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用中使用手持式拉曼設(shè)備,方便非光譜專業(yè)人員在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行快速鑒別。在本文中,將探索利用手持式拉曼光譜儀來(lái)鑒別塑料制品,以期為“禁塑令”通行,提供一定助力。
『實(shí)驗(yàn)部分』
2.1實(shí)驗(yàn)儀器及樣品
實(shí)驗(yàn)儀器:Finder Edge 1064nm手持式拉曼光譜儀(北京卓立漢光分析儀器有限公司)、某實(shí)驗(yàn)室搭建的科研拉曼光譜儀。
手持式拉曼實(shí)驗(yàn)條件:1064nm激光器,激光功率300mW-350mW,光譜范圍200cm-1-2500cm-1,采集時(shí)間5s。
科研式拉曼實(shí)驗(yàn)條件:1064nm激光器,激光功率200mW-250mW,光譜范圍200cm-1-2500cm-1,采集時(shí)間15s。
2.2實(shí)驗(yàn)樣品
純材質(zhì)塑料、不同配比的混合塑料樣品及市場(chǎng)上塑料制品,包括純PE、純PP、純PS、純PVC、純EVA、純PET等,不同配比的混合塑料樣品及市場(chǎng)上商品包裝袋(不同顏色購(gòu)物袋、日用塑料袋、紙塑復(fù)合包裝袋)、不同顏色垃圾袋、一次性餐具(飯盒、碗、碟、盤(pán)子、飲料杯、不同顏色吸管等)等共計(jì)400余種,下面選取幾種典型的PE、PP、PS、PVC、EVA、PET六種常見(jiàn)塑料制品進(jìn)行結(jié)果分析。
2.3實(shí)驗(yàn)方法
將待測(cè)樣品放在樣品測(cè)試區(qū)(固定或粉末樣品采用固體測(cè)試頭, 樣品緊貼測(cè)試頭),實(shí)驗(yàn)中對(duì)每一個(gè)樣品測(cè)定三次,取平均值。
『結(jié)果分析』
3.1根據(jù)純樣品拉曼光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)設(shè)備進(jìn)行可靠性驗(yàn)證
首先將樣品聚丙烯(PP)的手持式和科研式拉曼光譜圖與其拉曼光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜(見(jiàn)圖1)[1]進(jìn)行比對(duì)。
聚丙烯有2954cm-1、2923cm-1、2903cm-1、2885cm-1、2841cm-1、2723cm-1、1459cm-1、1438cm-1、1360cm-1、1330cm-1、1167cm-1、1167cm-1、1147cm-1、973cm-1、842cm-1、810cm-1、529cm-1、456cm-1、399cm-1的特征振動(dòng)峰。3000-2600cm-1的譜峰多為CH3和CH2中C-H鍵的伸縮振動(dòng)峰;1500-800cm-1的譜峰多為C-C鍵的伸縮振動(dòng)和C-H的彎曲振動(dòng)峰,550-300cm-1的譜峰多為聚丙烯碳鏈骨架的搖擺振動(dòng)峰[2]。
圖2為樣品PP,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,譜圖基本一致。
圖2 純樣品PP的拉曼光譜圖譜
圖3 六種純樣品用手持拉曼測(cè)試的譜圖信息
同時(shí)測(cè)試了另外5種純樣品,經(jīng)分析基本與標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致,且手持式和科研式的匹配度≥90%。
3.2不同配比混合樣品拉曼光譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)設(shè)備進(jìn)行可靠性驗(yàn)證
任選上述六種材質(zhì)的一種做不同配比的結(jié)果分析,以PS-PLA為例。
(1)圖4為PS:PLA=1:9混合樣品,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.93599。
手持式 科研式
圖4 PS:PLA=1:9混合樣品的拉曼光譜圖譜
(2)圖5為PS:PLA=5:5混合樣品,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.97962。
手持式 科研式
圖5 PS:PLA=5:5混合樣品的拉曼光譜圖譜
(3)圖6為PS:PLA=9:1混合樣品,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.97622。
手持式 科研式
圖6 PS:PLA=9:1混合樣品的拉曼光譜圖譜
3.3不同塑料制品的拉曼光譜圖譜對(duì)設(shè)備進(jìn)行可靠性驗(yàn)證
選取市面上用量很多且污染嚴(yán)重的各種塑料袋進(jìn)行結(jié)果分析。
(1)圖7為黃色醫(yī)療廢棄物專用袋,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.97977。
手持式 科研式
圖7 黃色醫(yī)療廢棄物專用袋的拉曼光譜圖譜
(2)圖8為綠色塑料袋,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.9679。
手持式 科研式
圖8 綠色塑料袋的拉曼光譜圖譜
(3)圖9為白色塑料袋,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.92689。
手持式 科研式
圖9 白色塑料袋的拉曼光譜圖譜
(4)圖10為紅色塑料袋,利用手持式拉曼和實(shí)驗(yàn)室科研拉曼進(jìn)行對(duì)比,匹配度為0.95685。
手持式 科研式
圖10 紅色塑料袋的拉曼光譜圖譜
測(cè)試了典型的10余種樣品,經(jīng)分析比對(duì)手持式拉曼與實(shí)驗(yàn)科研型拉曼的匹配度均≥90%,因此手持拉曼光譜儀可以作為快速高效鑒別違禁塑料的檢測(cè)儀器。
『結(jié)束語(yǔ)』
基于拉曼光譜的塑料快速鑒別技術(shù)對(duì)塑料生產(chǎn)質(zhì)量控制和回收時(shí)進(jìn)行塑料分類(lèi)具有重要作用。聚合物的拉曼峰明顯而尖銳,能夠?qū)⑵渥鳛樵摬牧系奶卣餍盘?hào),在工廠,實(shí)驗(yàn)室或其他地方都能夠快速獲取該信號(hào)從而實(shí)現(xiàn) 該材料的無(wú)損鑒別。該方法簡(jiǎn)便快速,結(jié)果準(zhǔn)確可靠,且無(wú)損樣品。檢測(cè)方法簡(jiǎn)單易操作,結(jié)果直觀明了,根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果可以對(duì)塑料制品進(jìn)行分類(lèi),為“禁塑令”的有效執(zhí)行提供幫助。
『參考文獻(xiàn)』
[1]陳和生,孫育斌.幾種塑料的傅里葉變換拉曼光譜分析[J].塑料科技,2012(6):69-72.
[2]楊遙,黃正粱,王靖岱,蔣斌波,等.利用拉曼光譜檢測(cè)丙烯共聚物的性質(zhì)[J].光譜學(xué)與光譜分析,2012(12):3262-3266.
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